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（荆门市磊鑫石膏制品有限公司 湖北荆门 448000）
摘要：中国式补钙的背后，国内外营养学界普遍建议，通过高钙食物来补充钙，减少补充剂摄入量。本文我们只探讨在膳食中较为常用的硫酸钙、碳酸钙、氯化钙和磷酸钙四种无机钙盐，最终认为天然、无毒、高性价比的硫酸钙在膳食钙的应用中更胜一筹。
关键词：硫酸钙；膳食；营养；补钙
the application status and advantages of calcium sulfate (gypsum) in dietary calcium
she jing-li,zhang jie,huang ming-jie
(jingmen city leixin gypsum product co.,ltd., jingmen 448000,china)
abstract: in the context of supplement the calcium inchina, nutritionists generally advice that people should supplement calcium through high calcium food, reduce supplement intake. in this paper, we only discuss the relatively substance commonly used in dietary, calcium sulfate, calcium carbonate, calcium chloride and calcium phosphate four kinds of inorganic calcium salt, conclude that natural, non-toxic, high cost-efficiency of calcium sulfate in the application of dietary calcium is the best..
key words: calcium sulfate; diet; nutrition; calcium supplements
引 言
膳食钙是指日常饮食中所供应的钙。钙是生物必需的元素，对人体而言，无论肌肉、神经、体液和骨骼中，都有用ca2 结合的蛋白质。钙是人类骨、齿的主要无机成分，也是神经传递、肌肉收缩、血液凝结、激素释放和乳汁分泌等所必需的元素。钙约占人体质量的1.4%，参与新陈代谢，人体每天必须补充钙；人体中钙含量不足或过剩都会影响生长发育和健康。早在2005年，天然石膏（硫酸钙）作为医学钙源的开发和利用就已被提及，详解介绍了天然石膏的组成、安全性问题和现实主义[1]。
根据《中国居民膳食营养素参考摄入量》[2]，成人钙日供给量建议为800毫克。然而中国营养学会通过抽样调查得出结果：中国居民膳食钙摄入量普遍低下。全国营养调查结果表明，全国城乡人均每日钙摄入量为405.2毫克，仅为《中国居民膳食营养素参考摄入量》中成人钙推荐供给量的一半。硫酸钙含钙量20-28%，早在2000多年前，中国人就开始利用石膏来点豆腐。随着社会的发展，被实践严格检验的安全、无毒的食品添加剂硫酸钙（食用石膏）在食品行业中的应用越来越广泛。作为一种天然、安全、无毒、经济、高效的食品添加剂及膳食钙营养强化剂，硫酸钙的地位不容忽视。
1膳食钙营养强化剂的种类
在膳食中使用钙营养强化剂作为补钙的来源。
中国2013年1月1日实施的gb 14880-2012《食品安全国家标准 食品营养强化剂使用标准》[3]中允许用于特殊膳食用食品营养强化剂的化合物的来源为：硫酸钙、碳酸钙、葡萄糖酸钙、柠檬酸钙、l-乳酸钙、磷酸氢钙、氯化钙、磷酸三钙（磷酸钙）、甘油磷酸钙、氧化钙，钙作为营养强化剂的使用范围如表1所示。
表1钙作为营养强化剂的使用范围[3]
食品分类号 | 食品类别（名称） | 使用量 |
01.01.03 | 调制乳 | 250mg/kg~1000mg/kg |
01.03.02 | 调制乳粉（儿童用乳粉除外） | 3000 mg/kg ~7200 mg/kg |
调制乳粉（仅限儿童用乳粉） | 3000 mg/kg ~6000 mg/kg | |
01.06 | 干酪和再制干酪 | 2500 mg/kg ~10000 mg/kg |
03.01 | 冰淇淋类、雪糕类 | 2400 mg/kg ~3000 mg/kg |
04.04.01.07 | 豆粉、豆浆粉 | 1600 mg/kg ~8000 mg/kg |
06.02 | 大米及其制品 | 1600 mg/kg~3200 mg/kg |
06.03 | 小麦粉及其制品 | 1600 mg/kg~3200 mg/kg |
06.04 | 杂粮粉及其制品 | 1600 mg/kg~3200 mg/kg |
06.05.02.03 | 藕粉 | 2400 mg/kg ~3200 mg/kg |
06.06 | 即食谷物，包括碾轧燕麦（片） | 2000 mg/kg ~7000mg/kg |
07.01 | 面包 | 1600 mg/kg ~3200mg/kg |
07.02.02 | 西式糕点 | 2670 mg/kg ~5330mg/kg |
07.03 | 饼干 | 2670 mg/kg ~5330mg/kg |
07.05 | 其他焙烤食品 | 3000 mg/kg ~15000mg/kg |
08.03.05 | 肉灌肠类 | 850 mg/kg ~1700mg/kg |
08.03.07.01 | 肉松类 | 2500 mg/kg ~5000mg/kg |
08.03.07.02 | 肉干类 | 1700 mg/kg ~2550mg/kg |
10.03.01 | 脱水蛋制品 | 190 mg/kg ~650mg/kg |
12.03 | 醋 | 6000 mg/kg ~8000mg/kg |
14.0 | 饮料类（14.01、14.02及14.06涉及品种除外） | 160mg/kg ~1350mg/kg |
14.02.03 | 果蔬汁（肉）饮料（包括发酵型产品等） | 1000mg/kg ~1800mg/kg |
14.06 | 固体饮料类 | 2500mg/kg ~10000mg/kg |
16.01 | 果冻 | 390mg/kg ~800mg/kg |
2膳食钙营养强化剂的比较
膳食钙营养强化剂中，葡萄糖酸钙、柠檬酸钙、l-乳酸钙属于有机钙盐，碳酸钙、磷酸氢钙、氯化钙、磷酸三钙（磷酸钙）、甘油磷酸钙、氧化钙、硫酸钙属于无机钙盐。有机钙盐都是可溶解的，主要用于饮料中。从人体对钙的吸收程度来说[3]，有机钙的吸收率高，价格昂贵，分子量大含钙量少，吸收相同量的钙用量大。无机钙吸收率低，价廉，含钙量高，溶解性差，有毒副作用，例如小婴儿胃液中的胃酸浓度较低，通常认为补充有机钙比较适宜，2-3岁以后胃酸浓度相对较高了，可以考虑服用无机钙，总的来说各有优劣。
硫酸钙、碳酸钙、氯化钙和磷酸钙这四种含钙的无机盐作为膳食钙营养强化剂的主要差别如下表2。
表2四种含钙无机盐主要差异
分类 | 二水硫酸钙 | 无水硫酸钙 | 碳酸钙 | 二水氯化钙 | 无水氯化钙 | 磷酸钙 |
来源 | 天然 | 前者脱水 | 天然或 合成 | 化学合成 | 前者脱水 | 化学合成 |
理论钙含量（%） | 23.23 | 29.38 | 39.84 | 27.21 | 36.04 | 29.50 |
水溶液酸碱度 | 中性 | 中性 | - | 微碱性 | 微碱性 | 微碱性 |
溶解度 | 小 | 小 | 几乎不溶 | 完全解离 | 完全解离 | 小 |
成分 | 钙、硫酸钙、水 | 钙、硫酸钙 | 钙、碳酸根 | 钙、氯离子、水 | 钙、氯离子 | 钙、磷酸根 |
特性 | - | 遇水放热、结成硬块 | - | - | 遇水结块 | - |
主要膳食用途 | 豆制品、肉灌肠、胶体、啤酒 | 烘焙 | 烘焙 | 啤酒 | 啤酒 | 烘焙 |
2.1硫酸钙（石膏）
硫酸钙也称石膏，有二水、半水和无水之分，分子式分别为：caso4·2h2o、caso4·1/2h2o和caso4。在食品行业中，它的正式名称被称为“食品添加剂硫酸钙”，俗称“食用石膏”，它只能使用天然石膏生产，严禁化学石膏添加。作为膳食钙营养强化剂，使用的是食品级二水硫酸钙和无水硫酸钙，主要用于制作豆腐、胶体、肉制品、烘焙等行业。
硫酸钙（石膏）用于豆腐制作已有很长的历史。在豆腐制作过程中煮浆后用硫酸钙溶液进行点浆，使浆液凝固，在经过蹲脑、上箱、压制等工序制成豆腐。
硫酸钙在多种水果蔬菜罐头作为组织强化剂，减少罐头中水果和蔬菜应存储时间长和震荡等外力而造成的组织破损和散裂。
在啤酒酿造中使用硫酸钙来调节水的硬度，增加啤酒的澄清度，为啤酒酵母提供食料等作用。
在面制品中，主要的作用是调节水的硬度，为酵母提供食料增加酵母活性，有酶制剂的可作为相应酶的辅基，此外还作为填充剂用。
在果冻、冰激凌等应用到卡拉胶、海藻胶等凝胶的食品行业中，硫酸钙可作为他们的交联剂，使其凝固而达到相应的用处。
硫酸钙在豆腐和果蔬罐头中的应用可以被认为应用了“凝固剂”，在果蔬罐头中还可以被认为是应用了“稳定剂”。在果冻和冰激凌中可以被认为是应用了“增稠剂”，同样可以被认为是利用了“凝固剂”。
2.2碳酸钙
碳酸钙由于其低廉的价格及高的含钙量（40%左右），主要用于补钙的保健品。一些知名的补钙产品使用的都是碳酸钙。碳酸钙作为食品营养强化剂是补充机体内钙的主要来源，广泛应用于奶制品、肉制品、面制品、乳制品等行业。碳酸钙可作补钙剂吸收率可达39%，仅次于果酸钙可溶于胃酸，已成为剂型最多、应用最多的补钙剂。
2.3氯化钙
作为一种食品配料，氯化钙可起到多价螯合剂和固化剂的作用。
氯化钙作为固化剂，可用于蔬菜罐头。它还能使大豆凝乳固化形成豆腐，又能作为烹饪分子美食的原料通过与海藻酸钠反应使蔬菜和水果汁表面胶化形成类似鱼子酱状的小球。作为电解质添加到运动饮料或一些软饮料包括瓶装水中。由于氯化钙本身有非常强的咸味所以可代替食盐用于腌黄瓜的制作同时又不增加食物钠含量的效果。氯化钙可降低冰点的属性在填充有焦糖的巧克力棒中被用来延缓焦糖的冻结。
在缺乏矿物质的啤酒酿造液中会加入氯化钙，因为钙离子是啤酒酿造过程中最具影响性的矿物质之一，它会影响麦芽汁的酸性并对酵母作用的发挥起到影响，而且氯化钙能给酿造出的啤酒带来甜味。
2.4磷酸钙
磷酸钙在食品工业中用作抗结块剂、营养增补剂、增香剂、缓冲剂、ph值调节剂，能对酸发生影响并起中和作用，在烘烤食品中作为发酵剂加速发酵过程（磷酸－钙）或延缓发酵（无水磷酸钙）。磷酸钙还是一种良好的面团改良剂，在各类小麦产品中，由于与水的交互作用，钙使面团变得更有韧性，降低了黏性。
3硫酸钙在膳食钙中的优势
将无机钙盐加入到食品中要充分考虑钙的加量、钙盐颗粒的大小、与其他成分的交互作用，否则会影响产品的风味和口感。例如，在高ph值下将碳酸钙加入含脂肪的食品会给产品带来肥皂臭味。在某些情况下，磷酸钙有一种“平淡的滋味”。碳酸钙、磷酸钙还会给食品带来不良的口感。
不同钙品适宜人群也不同，碳酸钙——含净钙量高，吸收率高，是传统补钙制剂，但它并不适合胃酸缺乏者；磷酸钙——含磷高，提高钙的吸收率，但不适合慢性肾功能不全者；氯化钙——化学合成非天然的特性，给后期的食品安全会埋下隐患。
硫酸钙作为一种纯天然的钙营养强化剂，应用广泛，在各种食物中不知不觉给人们补充了钙质。人们应该正确的认识和理解硫酸钙，重视硫酸钙的补钙效果。
4硫酸钙在膳食钙中的应用
膳食中良好的钙源包括豆腐和用强化面粉制成面包以及各种胶体，这三种产品均包含了硫酸钙。在食品中应用的是二水硫酸钙和无水硫酸钙。二水硫酸钙加热到一定温度时脱水形成无水硫酸钙，无水硫酸钙吸水变成二水硫酸钙。两者在水中溶解都会形成钙离子和硫酸根离子。虽然长久以来，碳酸钙作为价廉含钙量高的钙营养强化剂而广泛使用，但是硫酸钙的补钙作用也是不可忽视的。
4.1硫酸钙（石膏）豆腐
……
4.2硫酸钙（石膏）烘焙
……
4.3硫酸钙（石膏）胶体
……
5 展望
天然石膏未受任何化学和有机物的污染，可以认为是一种可安全开发利用的钙源。钙营养不足是当今全球性健康问题。钙的吸收率低是世界性难题。2000年世界卫生组织宣告：“21世纪全球公民都需要补钙”；2001年中国国家卫生部宣告：“全民补钙，刻不容缓”；2005年10月20日，世界卫生组织确定为“世界骨质疏松日”；2005年中国国家卫生部又宣告：“全民健康从补钙开始”。 补钙也要科学补钙，药补不如食补。提倡合理地改进膳食结构，尽量从天然食品中获取钙。例如中国人传统膳食结构含钙量高的豆腐。硫酸钙作为优秀的膳食钙营养强化剂将会取得极好的社会效益和经济效益并节约大量的经济投入，也必将被国家有关部门和人们所重视。
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参考文献
[1] 李志刚,张保吉.天然石膏作为医学钙源的开发与利用[j].医药产业资讯,2005,(第23期).
[2] 中国营养家学会.中国居民膳食营养素参考摄入量[m].北京:中国轻工业出版社,2000.
[3] gb 14880-2012, 食品安全国家标准 食品营养强化剂使用标准.[s].
[4] 支国安.钙营养强化面粉的研究开发[j].商业科技开发,1995,(第1期).
[5] 德拉沃有限责任公司.面包面团的钙强化[p].美国, cn 101247731 b.2012年9月5日.
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此文章已成功发表在《食品工程》杂志2014年第3期，未以书面同意不得转载，违者必究！
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